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镁合金行业报告@脱硫泵
作者:巨强泵业前言:随着现代科技的不断发展,脱硫泵金属材料的消耗与日俱增,金属矿产资源逐渐趋于枯竭。镁是地球上储量最丰富的元素之一,在地壳表层金属矿的资源含量为2.3%,位居常用金属的第4 位,此外在盐湖及海洋中镁的含量也十分可观,如海水中镁含量达2.1×1015 吨。在很多金属趋于枯竭的今天,加速开发镁金属材料是实现可持续发展的重要措施之一。由国际著名镁合金专家联合撰写的“镁基合金”(师昌绪、柯俊、R.W 卡恩主编《材料科学与技术》丛书第8 卷)一文指出:“在材料领域中,还没有任何材料像镁那样潜力与现实有如此大的颠倒。”
镁合金行业报告(一)
镁合金密度低,是实际应用中最轻的金属结构材料,具有比强度和比刚度高、电磁屏蔽效果好、抗震减震能力强、易于机加工成形和易于回收再利用等优点,在航空、航天、汽车、3C产品以及军工等领域具有广泛的应用前景和巨大的应用潜力,从而引起了许多国家的政府、企业和研究机构对镁合金及其成形技术的高度重视,投入了大量人力、财力进行开发研究,并取得了一定的效果。
随着“绿色,环保,可持续”的世界发展的主旋律,以轻质和可回收使用为应用特点的镁合金,日益成为现代工业产品的理想材料,其市场需求也一直呈现稳定增长的趋势。现代科技和相关产业技术的发展,各国对镁合金应用的推广,不仅消除了人们对使用镁合金的疑虑,而且使其各项独特优点更加完美,应用范围迅速扩展,特别是汽车零部件的大量应用,电讯产品向轻、薄、短、小方向发展,以及相关行业的密切合作与技术整合,更使这种新兴材料的市场发展呈现出极为乐观的前景。
镁的定义
1828年被发现的银白色轻金属,无磁性。原子序数12,化学代号为Mg,电子结构为2-8-2,为六方最密堆积晶体结构。熔点(M.P)为650℃,沸点(B.P)为1107℃(2024.6°F)。为地壳第六丰富之金属元素,为海水中排名第三之金属元素,也为地表含量第三之常用金属元素。工业生产镁始于1886年的德国,1990年全世界生产235万公吨。最主要的用途为:铝合金元素添加,钢铁脱硫及除氧剂,以及制造镁合金。
镁的合金元素
最常见的合金元素为铝(Al)、锌(Zn)、锰(Mn)。合金的基本原理如下:
铝(A):添加3-10%时其硬度与强度随添加比例增加。镁铸件含5~10%Al时对热处理有较佳之响应。
锰(M):添加少量可改善腐蚀抗,对机械性质效应极少。
锌(Z):最多达3%,可改善强度与盐水腐蚀。Mg-Zn-Zr合金可含6%的锌,以提供高强度与良好延展性。
稀土元素(RE)或钍(Th):中高温强度需求时添加,合金中通常并含锌与锆,如EZ33A-T5,HK31A-T6。
银(Ag):若高温强度需求时添加,同时可添加稀土元素(RE)、钍(Th)与锆(Zr),如QE22A-T6。
镁合金分类
镁合金可分为铸造镁合金及变形镁合金,可细分为Mg-Al系、Mg-Zn系、Mg-Mn系、Mg-Li系、Mg-RE系、Mg-Th系等。按合金组元不同分为AZ系(Mg-Al-Zn-Mn)、AM系(Mg-Al-Mn)、AS系(Mg-Al-Si-Mn)、AE系(Mg-Al-RE)、ZK系(Mg-Zn-Zr)、ZE系(Mg-Zn-RE)等。我国早期的镁合金牌号为铸造镁合金(ZM)、变形镁合金(MB)、压铸镁合金(YM)和航空镁合金等。我国铸造镁合金牌号ZM1~7、ZM10等,早期变形镁合金牌号MB1~3、MB5~8、MB102010-6-22等。
镁合金特性
镁合金的下列独特优点使这颗材料领域的新星更加熣灿:
1、重量轻:在同等刚性条件下,一磅镁的坚固程度等同于1.8磅的铝和2.1磅的钢。同时,镁能制出与铝同样复杂的零件但重量仅较后者轻三分之一。上述特性对于现代一些手提类产品是至关重要的。而对于车辆,这一特性将显著地减少其启动惯性,并节省燃料消耗。
2、吸震性能高:镁有极好的滞弹吸震性能,可吸收振动和噪音,这对用作设备机壳减小噪音传递,和提供防冲击与防凹陷损坏是十分重要的。
3、尺寸稳定性:这是镁的特点之一。当它从模具中取出时,产品只有很小的残余铸造应力,因此,它无需退火和去应力处理的必要。而在加载情况下,这种金属也能呈现很好的抗蠕变特性。例如,AM压铸件在超过120℃条件下承受100小时,只有0.1%~0.5%的总伸长。
4、自动化生产能力和高的模具寿命:由于熔融的镁不会与钢起反应,这使得它更易于实现在热室压铸机中进行自动生产操作,同时也延长了钢制模具的寿命。与铝的压铸相比,镁铸造模具寿命可比前者高出2~3倍,通常可维持20万次以上的压铸操作。
5、良好的铸造性能:在保持良好的结构条件下,镁允许铸件壁厚小至0.6mm。这是塑料制品在相同强度下,无法达到的壁厚。至于铝合金也要在1.2~1.5mm范围下,才可以和镁相比。另外,镁合金在长时间使用及温度升高不会产生组织变化,低温(-10℃以下)时,亦无脆裂问题。
6、高的模铸生产率:与铝相比,镁有更低的单位体积热含量,这意味着它在模具内能更快凝固。一般说来,其生产率比铝压铸高出40~50%,最高时可达到压铸铝的两倍。
7、良好的切削性能:镁比铝和锌有更好的加工及切削特性,这促使镁成为最易切削加工的金属材料。
8、可回收再用:镁合金材料取得不虞匮乏,自海水即可提炼,不会有原料不易取得之问题。另外,镁合金不良品可完全回收再提炼,并作为AZ91D、AM50或AM60的二次材料进行铸造。由于压铸件的需求不断提高,可回收再用的能力是非常重要的。这符合环保的要求,使得镁合金比许多塑料材料更具吸引力。
9、高散热性:镁合金有高散热性能,适合现今设计密集的电子产品。镁合金热传导性比一般结构金属的要好,可供热源快速的分散。笔记型计算机一旦过热便易使系统不稳,目前的散热方式是在工程塑料外壳内,以热管导开热源、加装鳍状热片,或风扇做强制对流等,故热传导能力为塑料150倍以上的镁铝合金,是未来高级笔记本电脑的最佳选择。
10、高电磁干扰屏障:镁合金有良好的阻隔电磁波功能,适合现今发出电磁干扰的电子产品。例如NB用工程塑料外壳不具电磁屏蔽功能,需加装如镍或铜的电磁波吸收物质,才能使外壳具防电磁波功能。加装吸收物质的工程塑料,在数百MHZ的CPU工作频率的吸收能力为55db,而镁铝合金的吸收程度可达全频率范围100db以上,可谓完全吸收,不需再有其它防范措施,因此可大幅降低成本。另外,镁合金也可对行动电话所发射的电磁波做有效的阻隔,将可降低电磁波对人脑的影响。
11、其它特性:除上述主要特性外,镁合金还具有长期使用条件下的良好抗疲劳,以及低的裂纹倾向,和无毒、无磁性等一些特点。
上述性能优势,使镁合金势不可当的成为现在及未来最有价值的新兴应用金属材料。
脱硫泵
镁合金行业报告(二)
镁合金发展回顾
1808年科学家在实验室制得纯镁,1886年镁合金在德国开始工业化生产,1930年德国首次在汽车上使用镁合金73.8Kg;1935年苏联首次将镁合金用于飞机生产;1936年德国大众使用压铸镁合金生产"甲克虫"汽车发动机传动系统零件,1946年达到单车镁合金用18Kg;1938年英国伯明翰首次将镁合金运用到摩托车变速箱壳。20世纪40年代皮江炼镁法发明,由于工艺简单,生产成本大幅降低,使全世界的原镁产量大幅增加。而这些镁合金也在战争中使用的最多。
在第二次世界大战中,飞机上频繁使用镁合金。这也是镁合金使用的高峰期,那时数千吨的镁合金板材(为了简洁起见,除非给出具体的名称,镁合金将被称为“镁”)、挤压件和铸件被生产。但是直到现在差不多近80年以后,镁的使用尚未实现、或者说满足其工业,民用或军事应用的潜力。汽车行业在过去的十年中使用了镁的数量增加了四倍,但新的潜力的开发和军事应用却很少。)
由于镁的低密度和实用性,在第一次世界大战(1914-1918)和第二次世界大战(1939- 1945)期间,人们大量的使用镁。第一次世界大战的主要应用包括示踪剂、燃烧弹和弹药(目前为止也依然在这些领域使用镁)。在第二次世界大战期间,能够高速、大范围、大容量的向远处的战区提供部队和物资变得至关重要。由于早期的往复式和喷气式发动机的动力限制,因此人们使用镁来减轻重量以增加有效载荷和范围。事实上,从1941年到1944年,13个国家建立工厂来满足供应军事需求。在这期间,也出现了很多有趣的应用:例如开发了由AZ31和ZK60制备的支撑梁和由AZ31板材做顶层甲板组成的8.5英尺×25英尺的空中交付平台,该平台能够处理高达17000磅的货物,在各种地形下落时几乎没有损坏。到目前为止,镁的最大的用途是用于军用飞机机身和机翼蒙皮,结构框架构件,车身板,装饰板/地板,支架,发动机压缩机外壳,变速箱外壳和起落架的板材,板材,锻件,挤压件,管材和铸件车轮。
当时,在很多飞机上广泛使用镁元素,那时最主要的代表实例就是B-36轰炸机的设计,被称为“世界镁的奇迹”。B-36轰炸机使用了5,555公斤(12,200磅)的镁板,覆盖了25%的外部机身;700公斤(1,500磅)的镁锻件和300公斤(660磅)的镁铸件。在B-36之后,B-47使用了5,500千克(12,000磅)镁。
二战后,军队对镁的需求急剧减少。美国的镁产量从1943年的18.4万吨下降到1946年的5300吨。更好的飞机设计和更强大的发动机减少了对镁元件的应用,甚至在一些情况下完全摒弃对镁的应用。 但是1950-1953年的朝鲜战争,镁又再次被重用。到1951年底,美国政府组建的镁工厂上线。应用的范围从深冲AZ31制备的MB-2救生工具包(在1947年至1960年期间生产15000个)到SikorskyH-19 Chickasaw大型旋转翼飞机,并且H-19是所有飞机中使用镁铸件和薄板所占比例最高的(按重量计)。
二十世纪五十年代,镁被用于导弹和军械部件。美国开发了一种使用镁做弹壳的105mm穿甲弹,现在仍在使用。猎鹰GAR-1是一种空空导弹,于1956年首次投入使用,含有90%的镁结构;稳定器框架是AZ91B压铸件,方向舵ZK60AT5锻件,弹身是厚度为0.040的AZ31B-H24钢板和ZK60A-T5钢管。
那时,陆地车辆也大量的使用镁。20世纪50年代中期和60年代,越战期间(1959-1975)主要使用M-274“骡子”运输车,作为前线弹药和补给运输车。M-274重量只有870磅,可以在90-150英里的范围内运输1000磅。它的轻量化是由铸造镁轴壳体和车轮以及挤压镁合金平板实现的。
另一个越南战争时代使用镁成分的陆地(和海洋)运输工具M116“赫斯基”两栖运兵车(1957-1973):17叶散热器冷却风扇和排气百叶窗,以及底盘和车顶结构都由镁制成。60磅的底盘覆盖24.8平方英尺,由11.1英寸宽,1英寸厚的AZ31B挤压件组成。M113布拉德利装甲运兵车(1960-1984)具有类似的底盘,甚至用镁锂合金(14%的锂和2%的铝)。改进版型号为M113的XM474E2型导弹运输车有两个11英尺长,10英寸宽的挤压镁通道,每个重量只有85磅,可以支撑总重量为16000磅。
镁合金应用中的问题
单纯的低机械性能和弹道性能不足以降低镁的使用量。但是可见的腐蚀性和可燃性却能极大的限制了镁的使用。并且这个问题在二十世纪五十年代和六十年代就显露出来了。可燃性的问题是来自于燃烧武器中的镁的大量使用,但是更多的是来自高中课堂上的镁条的照明实验。腐蚀问题的认知则不是那么简单。众所周知,镁具有较差的一般腐蚀和电偶腐蚀阻力,这很大程度不利于设备维护和产品长寿命。即使在保护性熔覆气体和阻隔涂层的高纯度铸造的技术发展下(例如Dow17®阳极氧化),镁产品的正常使用也会导致磨损和磨损引发腐蚀的机械损伤。不良的设计涉及不同金属的连接和裂缝导致水分的聚集更加剧了这个问题。一个典型的例子是镁轮的点蚀;这也迫使美国空军用铝合金替换所有镁飞机轮子。1987年,美国陆军材料技术实验室腐蚀与防控中心(美国陆军研究实验室最近的一个先行者)主办了一个关于军用镁硬件使用寿命的研讨会。这次会议的主题就是腐蚀问题。在会议上,关于镁的应用前景得到认可,确定镁是发动机零件合适的材料,但是确保部件的腐蚀问题是推进其应用发展的最大障碍。因此要推进镁在军事领域的应用,就必须解决腐蚀问题,而生产过程控制、产品的良品率、受保护部件和后期维护则是克服腐蚀问题的关键因素。
由于镁元素极为活泼,镁合金在熔炼和加工过程中极容易氧化燃烧,因此,镁合金的生产难度较大;镁合金的生产技术还不成熟和完善,特别是镁合金成形技术有待进一步发展;现有工业镁合金的高温强度、蠕变性能较低,限制了镁合金在高温(150~350℃)场合的应用;镁合金的常温力学性能,特别是强度和塑韧性有待进一步提高;镁合金的合金系列相对很少,变形镁合金的研究开发严重滞后,不能适应不同应用场合的要求。
镁合金应用问题的解决
五十年的应用实践让科学家们认识到镁应用的局限性比较明显:接触反应,差的耐腐蚀性和低拉伸强度。此外,低温成形性差,断裂韧性低,高温蠕变响应差和成本问题也是其应用的限制。
腐蚀是一个长久的问题。对于腐蚀问题,科学家们已经意识到其主要有电偶腐蚀和一般腐蚀两种情况。对于电偶腐蚀,高纯度镁合金可以通过限制Fe,Co,Ni和Cu的含量显着改善了其耐腐蚀性。对于一般腐蚀,可以通过限制镁与腐蚀性环境接触,现代解决方案主要包括电化学电镀,转化涂层,阳极氧化,气相沉积工艺,激光表面合金化/包覆和有机涂层。涂层解决方案如Tagnite®阳极氧化自1996年以来,就被用在西科斯基CH53海军直升机,普惠F-22,海洋远征部队车辆(EFV)和波音阿帕奇直升机等的镁元件上。此外,美国陆军研究实验室开发了冷喷涂技术,成为一种成本效益和技术上都可行的解决方案,用于镁组件的现场修复和表面保护。除了合金设计和涂层,工程师现在还通过优化接头设计,采用绝缘金属,控制制造过程和定制维护计划来减轻腐蚀。
随着含有稀土的镁合金系列(AE,AX,AJ,WE和Elektron系列)的研究,镁合金的强度基本得到了解决。WE合金(Mg-Y-稀土)具有较高屈服强度和拉伸强度,优异的耐腐蚀性以及在高温(高达250℃)下保持其强度性能。Elektron合金,如Elektron 21和Elektron 675具有与其结构相当铝合金一样的高强度。此外,强度问题也可通过铸造和锻造领域的创新加工技术解决。触变成型,双辊铸造,快速凝固和等通道角挤压已被广泛研究,通过细化晶粒尺寸,从而增强镁合金。
镁产业链中涉及的另一重要研究领域是镁合金二次资源的综合利用和镁制品全生命周期评价。世界主要发达国家已把镁合金二次资源再生利用作为本国镁产业的重要发展方向。液态法重熔镁合金是镁合金二次资源再生利用的主要方法,但熔铸过程的阻燃保护剂涉及到具有严重温室效应的以SF6为组分的保护气体。面对这一现状,国外虽然开展了SF6替代气体的研究开发,但由于迄今难以获得与SF6媲美的保护气体,人们又把目光转向研究开发能将含SF6保护气体有效回收循环利用的技术,以便最大限度地减少SF6的排放。此外,镁制品全生命周期的生态效益评价伴随着镁合金应用领域的不断扩大已成为世界范围内镁研究的一个迫切要求。对我国而言,由于原镁生产技术的落后,其环境负荷大小不仅成为国内日益重视的环境问题,而且也受到国外高度关注。
镁合金行业报告(三)
近当代应用
镁的一种新的应用说明其强度得到了改进是在老式军用悍马车上加入一个两件式平板插片。这些插入物设计可以保持车辆以30英里/小时的速度使用单个轮胎行驶30英里。之后,由于镁金属插片切入轮胎缩短了其使用寿命,后来由橡胶耐磨插入件取代。
之后镁合金最为突出的军事应用是在西科斯基黑鹰等3000多架陆军和海军飞机上的传动和齿轮箱。强度的增加和耐腐蚀性的提高促使镁合金的应用的普及。类似的合金也被用在通用动力海军陆战队两栖远征战斗车(EFV)上。EFV变速器壳体由Elektron21,ZE41和AZ91E制成的多于15种的镁零件组成。
在实践应用中,科学家和工程师了解到高强度性能和良好的耐腐蚀性不足以表明该合金具备良好的冲击响应和穿孔阻力。重新引起工程师们注意的是对旧的(AZ31B-H24)和新的(Elektron675,Electron21等)锻造合金的弹道评估以确定穿孔阻力的实验结果。通用型AZ31B-H24具有中等的强度和良好的耐腐蚀性,但在防弹性能方面没有任何优化的方法;但是在重量基础上其防弹性能超过5083-H131对抗穿甲弹。而这些结果最终也导致了第一个镁合金装甲材料规范指南(MILDTL-32333(MR))出台,其可作为进一步发展镁合金(如Elektron675和WE54)装甲的基准。
随着科技的发展,军事活动对其装备的性能和动力提出了新的要求。而性能和动力的要求的提高也引起了国防部对镁应用的新兴趣。因此在2007年,美国国防部参与举办了国际镁研讨会。研讨会的目的是评估镁合金的全球最先进水平,并就加工,微观结构和相应性能方面的最新进展交换信息。纳米结构和超细晶粒材料,集成计算材料工程(ICME)以及合金和加工设计等技术的出现为镁合金的研究打开了全新的设计框架大门,并指出从人员防护到车辆结构的镁广泛的应用潜力。
之后美国致力于镁合金应用的研发。美国陆军研究实验室与MENA公司达成协议,共同发展制造用于装甲地面车辆的镁合金。根据协议,其主要对高强度WE43和Elektron 675合金进行研究开发。
此外,各种合金也正在被研究用于复合头盔外壳,其中重量轻,比刚度和高阻尼,加上适当的防弹性都可能引起性能的提升。燃油效率地面车辆演示器(FED)计划旨在通过设计战术车辆来降低战区内的燃料消耗,其燃料经济性明显高于M114。在考虑高风险/高回报技术时,他们试图将镁发动机缸体和壳体部件结合在一起。
为了发掘镁合金的使用潜力,美国能源部在93年到03年的这十年中也投资了类似的项目来支持汽车工业,并取得了一切成绩。克尔维特使用在“结构铸造镁合金开发”(SCMD)项目下研发的镁合金发动机支架;镁动力系统铸造组件(MPCC)计划展示了在高压压铸动力系统部件中使用镁的可行性和益处。针对轻型车辆结构的超大型铸件项目探索了用于超大型结构的半固态成型和/或多口热流道技术,以克服高压铸造的缺点。镁前端应用研究和开发计划是一个多国努力的结果,开发实用技术和知识,使得车辆前端车身结构轻50-60%。而这些成功的应用也促进了镁合金在汽车领域的广泛应用。
在民用方面,主要集中在汽车领域。各国纷纷加大镁合金制品的研发力度,尤其是20世纪90年代以来,相继出台了镁研究计划,开展了大型的"产、学、研"联合攻关项目和计划。德国政府制订了一个投资2500万德国马克的镁合金研究开发计划,主要研究压铸合金工艺,快速原型化与工具制造技术和半固态成型工艺,以提高德国在镁合金应用方面的能力;1993年欧洲汽车制造商提出"3公升汽油轿车"的新概念,美国也提出了"PNGV"(新一代交通工具)的合作计划,其目标是生产出消费者可承受的每百公里耗油3公升的轿车,且整车至少80%以上的部件可以回收,这些要求迫使汽车制造商采用更多高新技术,生产重量轻、耗油少、符合环保要求的新一代汽车。此外,科学家还研究将镁合金用于笔记本电脑、移动电话、数码相机、摄像机上,并广泛推广到家电和通讯器材等领域。
鉴于镁合金的发展前景,许多钢铁业主也转向参与镁业的投资开发。上述趋势造成许多大型项目的实施和完成,必将推动镁工业的低成本生产工艺的研究开发和应用,加上镁合金回收容易的因素,将使全球镁金属的价格稳步下降。目前,世界的镁金属的价格与铝的价格已非常接近,而镁的价格还将继续下降,影响镁合金广泛使用的原材料价格瓶颈正在突破。
优势单位
东北大学拥有材料电磁过程教育部重点实验室和轧制技术及连轧自动化国家重点实验室,也是我国最早设立铝镁轻金属冶金专业的高等学校,有一大批专门从事轻合金电磁冶金与提取冶金的研究人员;开发了镁合金低温连铸和镁合金低频电磁连铸新技术。先后承担原冶金部无隔板镁电解槽炼镁,水氯镁石脱水及皮江法炼镁等项目。
中科院金属研究所是国内较早开展镁合金设计、开发与应用研究的单位之一。近年来承担了有关镁合金的四个“863”项目、一个“十五”攻关项目、国家自然科学基金和重点基金3项。主要研究了镁合金的冶炼和铸造技术,高温变形行为、强化机理和高速变形机理和温热塑性成形原理。已研制出Mg-Li合金棒料、2mm薄板材、镁合金汽车轮毂,以及强度超过450MPa 的高强度变形镁合金等产品。并在镁合金凝固过程控制、半固态镁合金方面进行了研究,发现了Mg2Ca,Al2Ca,(Mg,Al)2Ca 等强化相的形成规律。金属所在材料的环境行为研究领域有雄厚的研究基础,具备腐蚀和材料的环境敏感断裂研究的各种设备。在多项国家项目的支持下,广泛开展了镁合金腐蚀与防护的研究工作,包括腐蚀电化学理论、电镀,化学镀,阳极氧化等表面处理技术。开发的化学镀技术获沈阳市科技进步奖。目前,已经获得了无污染的转化膜,化学复合镀和微弧氧化防护方法。
中科院沈阳分院-金属研究所设有镁合金腐蚀防护及表面处理研究课题组和镁基轻质材料及其应用创新团队。镁合金腐蚀防护及表面处理研究团体从事包括镁合金的微观腐蚀机制研究、耐蚀型镁合金的研发及镁合金表面化学转化膜、微弧氧化、化学镀及生物可降解涂层研究等在内的镁合金腐蚀防护研究。团队主要研究方向有镁合金的腐蚀防护研究、镁合金无铬转化膜技术、镁合金自封孔微弧氧化技术、镁合金多功能化学镀镍技术。镁基轻质材料及其应用创新团队的主要研究方向:镁合金材料加工制备工艺-组织-性能关系、高品质镁合金结构零部件成形制造技术、镁合金腐蚀及其表面防护技术等;拥有高活泼性镁合金熔体无熔剂合金化、熔体高洁净化工艺及设备研制(解决了镁合金夹杂倾向严重的技术难题)、高强、耐热镁合金砂型-低压铸造工艺及高品质、高致密度铸件开发、室温高塑性镁合金板材、型材制备技术及其室温成形技术、高强、耐热镁合金高效、低成本锻造及各向异性调控技术、镁合金表面防护技术等。
沈阳工业大学是承担国家十五攻关计划“镁合金研究开发与产业化”重大项目“高性能镁合金及其挤压产品关键技术研究开发及产业化”等多项课题的参加单位,以及国家十五“863”计划“高强高韧镁合金及其在车轮上的应用”课题的单位。沈阳工业大学具有一个省级重点实验室,立足于当前学科领域的前沿,开展了对镁合金强韧化机制、镁合金疲劳强度、镁合金疲劳裂纹扩展、镁合金凝固过程及缺陷控制、镁合金晶粒细化、镁合金塑性变形和超塑性、镁合金蠕变行为、镁合金快速凝固与非晶、镁合金复合材料等方面的研究工作。
北京工业大学镁合金课题组长期致力于开展新型高强耐热镁合金材料、高性能镁合金复合材料、镁合金型材塑性成形技术等研究以及为企业制定中长期镁产业发展规划。目前拥有7项发明专利。完成国家973计划--镁合金加工新方法及原理的基础研究、镁及镁合金关键技术开发与应用、高性能镁合金成分设计优化及制备工艺、面向应用的新型镁合金研究开发等国家科技支撑计划。课题组目前拥有800吨压铸机、630吨挤压机、Φ400X450双辊轧机等大型工业化制备加工设备,可为国内相关企业提供新产品开发、合作研究及制定企业发展规划等业务。
国家镁合金材料工程技术研究中心是一家经科技部于2007年批准组建的以重庆大学为依托单位的国家国际合作重点基地。其成员单位包括重庆镁业科技股份有限公司、长安汽车(集团)有限责任公司、西南铝业(集团)有限责任公司、西南技术工程研究所、重庆工学院等,其前身为重庆市镁合金工程技术研究中心。2007年底被批准为国家国际合作重点基地。
在国家"211"和"985"工程的支持下,中心已在重庆大学建成6000多平方米的研发基地,拥有镁合金熔炼、压铸、半连续铸造、薄带连铸、挤压、轧制和冲压等成套研发设备和先进的材料分析检测仪器。中心的中试及产业化核心基地拥有压铸、挤压、装备制造等工业设备,建有多条镁合金产业化生产线。
国家镁合金材料工程技术研究中心先后承担国家及省部级重要项目等30余项,突破并掌握了一批关键技术,取得了一批具有自主知识产权的标志性成果;促进了镁合金产品在摩托车、汽车、军工、手动工具、3C产品等方面的应用,极大地推进了我国镁产业的发展。通过技术服务与项目合作,中心的研发成果已辐射到全国40余家镁及镁合金生产与应用企业。
潘复生院士专长镁合金、铝合金、工具钢、冶金铸轧技术、冶金熔体纯净化技术等方面的研究和应用,特别是在镁合金方面成就显著。他建立了国家镁合金材料工程技术研究中心,组建了一支在国际上有重要影响的科研团队。三十多年来,潘复生教授和他的团队重点致力于解决镁合金材料塑性差、加工成形难、纯净度低等关键难题,承担完成了一批重要的国家级项目和多个重要的国际合作项目,在高塑性镁合金、先进成形加工技术和深度纯净化等领域取得重要创新成果,为我国镁科学技术与产业的发展壮大和走向世界做出了重要贡献。已在国际著名刊物发表SCI收录论文350多篇,出版著作12部(本)。获国家技术发明奖和科技进步奖4项,省部级重要科技奖励10余项;获国家授权发明专利130多项,制订并获批国家标准多项。
上海交通大学拥有轻合金精密成型国家工程研究中心,轻合金精密成型国家工程研究中心(Light Alloy Net Forming National Engineering ResearchCenter-LAF-NERC)成立于2000年3月,是由国家发改委批准组建、上海交通大学承建的国家级工程研究中心,现任中心主任为丁文江教授。中心以国家战略需求和产业发展为导向,致力于新型高品质轻合金及其制品的研制、工程化、产业化和技术转移等工作,开展了先进铸造铝合金、镁合金与液态成型、塑性成型与控制、材料能量场制备、腐蚀与防护技术、镁基生物材料、镁基能源材料等方面的研究。
现有科研人员50多名。近年来,轻合金精密成型国家工程研究中心先后承担了国家“八五”、“九五”和“十五”重点科技攻关、“863”计划、国防预研究项目、民口军工配套项目、国家自然科学基金、上海市科技发展基金等国家和省部级科研项目40多项,发表论文250余篇,申请和取得国家发明专利权39项,获得国家及省部级科技奖励15项,已产业化成功的成果4项。工程中心拥有镁合金压铸机5台、挤压铸造机1台、低压铸造机2台、800 吨型材挤压机1台、150 吨冲压机1台。工程中心拥有的核心技术包括高品质镁合金熔剂、高品质镁合金锭生产技术、镁合金精密压铸成型技术、镁合金轮毂生产技术、镁合金塑性变形加工技术(挤压、轧制、冲压等)和镁合金表面处理技术等。
上海镁材料及应用工程技术研究中心(SMA) 成立于2009年9月,是上海市科学技术委员会批准正式组建的镁基新能源材料研究和开发基地,主要从事先进镁材料设计、制备及产业化的研究开发工作。中心现有研究开发人员18名,包括教授4名和副教授7名,拥有博士学位的研究人员10名,从海外引进高水平研究人员4名。中心设有先进镁材料与成型、能源镁合金设计与制备、生物医用镁合金等研究方向,有等离子体金属纳米粉体制备仪、同步热分析仪、气相-固相反应仪、电化学工作站等先进材料制备、测试和表征仪器设备,主要通过第一性原理计算、X射线衍射、同步辐射、中子衍射、高分辨透射电镜等先进研究和分析方法,对镁合金及其制备技术开展研发。中心十分关注国际国内合作与交流,与国内上汽、比亚迪、华为等大型企业开展了产学研合作,同时与美国通用汽车研发中心、密歇根大学、挪威科技大学、日本东北大学、加拿大英属哥伦比亚大学建立了良好的国际合作关系,通过访问研究、学生交换和合作发表论文促进了中心研发实力的提升。
中南大学是国家“211”工程和“985”工程重点建设的全国重点大学。学校在变形镁合金研究方面有良好的工作基础,其中金属材料研究所是国家“轻质高强材料”国防重点实验室、教育部快速凝固材料重点实验室,开展了大量变形镁合金、喷射沉积、电磁场铸轧的研究。承担了“稀土镁合金制造涡喷-10型航空发动机机匣”、“鱼雷动力源Mg/CuCl 阳极镁合金薄板材料”和国家“十五”攻关—“镁合金应用及产业化”研究项目。研究所拥有完整的镁合金挤压和轧制生产线,目前已成为海装和航天某部特种镁合金板材的定点生产单位,自行研制的快速凝固喷射沉积装备,可实现自动化全密封喷射沉积制备非平衡凝固材料;自行研制的ф400×500mm电磁场铸轧机组,可进行常规电磁场铸轧和超薄快速电磁场铸轧的系列实验,能为镁合金薄带凝固-变形一体化的研究提供较好的实验平台。
北京有色金属研究总院创建于1952年11月,是我国有色金属行业规模最大的综合性研究开发机构。拥有有色金属行业开发基地、有色金属材料制备加工国家重点实验室、有色金属复合材料工程中心、有色金属及电子材料分析测试中心等国家级研发部门8个。开展镁合金材料及其深加工技术研究已有近四十年的历史,尤其是九五、十五期间,承担了包括973、“863”、国家科技攻关重大专项、国防科工委民口重点项目等在内的镁合金相关课题十余项。自主研究开发建成了铸造镁牺牲阳极生产线、挤压阳极生产线、高纯变形镁合金材料制备中试线。2005年经国家科技部批准组建了面向我国有色金属行业技术创新的有色金属材料制备加工国家重点实验室。针对镁合金领域,与东北轻合金集团、宁夏东方有色金属集团建立了联合技术中心。
中铝洛阳铜业有限公司拥有我国完整的一条镁板带材生产线,具有四十多年的镁合金板带材研究开发和实际生产的经验,具有很强的开发、研制、生产镁合金材料新品种的能力,目前该生产线已累计生产近万吨镁及镁合金板带材,开发生产的镁合金板带材在化工、交通、纺织、航天航空等行业得到广泛应用,并为我国的国防军工和重点武器型号的发展做出了重大的贡献。洛铜集团自60年代建成镁及镁合金板带材生产线以来,先后承担并完成了多项国家重点军工科研试制任务,研制开发了多种变形镁合金材料和镁屑重熔技术,SF6保护技术、压力导流铸造等技术。近年来加大力度在变形镁板传统的加工方式的工艺改进优化、变形镁合金材料应用性能的研制开发、变形镁材在交通、3C产品的推广应用等民用方面进行大量的技术工作。对镁合金连续铸轧成型技术进行了有益的前期探索。在2005年5月份进行了变形镁连续铸轧实际工艺试验,成功铸轧出6×600mm的AZ31带坯;于2005年8月份成功铸轧出6×600mm并卷取成功,连续铸轧出6×1000mm的带坯,可以说在连续铸轧成型技术上取得了实质性的突破。
镁合金基地
随着中国汽车、IT、通讯等产业近年来的快速发展,对镁合金产品的需求不断增长,从而带动了国内镁合金压铸产业的发展,在中国产、官、学、研的努力下,一些地区形成了不同产品种类和规模的镁合金压铸产业群体,中国的六大镁合金基地建设已经初具规模:
1、重庆:重庆镁业主要制造镁合金轻型汽车、摩托车零配件和手动工具压铸件。
2、青岛:金谷镁业、海尔集团合作生产3C 用镁合金零配件(手机与笔记型电脑外壳),并为海信、摩托罗拉等公司提供家电、通讯类产品。
3、长三角地区:上海交大轻金属精密成型国家工程研究中心研发新型镁合金及其精密成形技术,而近几年长三角也涌现出一批镁合金压铸企业,以台资居多,主要投资地点是上海、苏州、昆山等地。主要生产汽车和摩托车用镁合金压铸件,移动电话和笔记本电脑镁合金壳体。
4、深圳:深圳力劲集团公司由香港力劲公司和北京清华大学联合对镁合金铸造设备及其技术进行研发;同时,在广东省,主要由一批台资和港资企业组成镁合金压铸件生产群体,集中在珠江三角洲一带,以生产计算机、通讯和消费类电子产品部件为主。
5、东北:在辽宁,主要从事氧化镁及镁矿开发;吉林长春一汽铸造有限公司以汽车用镁合金压铸件为产品定位方向,批量生产轿车方向盘和大马力柴油机汽缸罩盖。
6、宁夏:将建成中国高品质镁合金生产基地及示范区。
但是,同其他国家相比,我国的镁技术和应用水平还是较低的。要提升我国镁产业整体水平,实现我国高性能镁合金及其型材自给自足,拓宽我国镁合金的应用领域,必须重视镁资源的低耗提取与镁合金高效制备、加工及应用的关键科学问题,需在原镁冶金动力学及合金熔体纯净化、镁合金强韧化与塑性变形机理以及镁合金与环境交互作用机制等方面取得突破。从而为我国镁产业中的各个关键环节的发展提供理论与技术支撑。
镁合金行业报告(四)
镁在汽车领域
镁满足了汽车工业减重、节能、环保以及通讯电子器件高度集成化和轻薄小型化的要求,因此镁是目前最理想的汽车轻型结构材料。用镁合金制造汽车、摩托车发动机、减速箱、轮毂、减震系统等结构和运动部件,不仅能降低汽车、摩托车的重量和能耗、提高整车加速、制动性能,还能降低行驶振动和噪声、提高驾乘舒适度。
铸镁车轮首次使用是在1967年的菲亚特,后来是1978年的阿尔法罗密欧。1968年,保时捷推出了一款使用镁的6缸曲轴箱。第一款镁仪表板横梁车型出现在1989年的奥迪车型上,后来传到美国,并在1995年的出现在通用汽车公司Model车型上。奥迪在1999年推出了首款镁质自动变速箱;在2003年,戴姆勒-克莱斯勒公司在奔驰安装了更大型号的变速箱。2003年第一台大型镁质散热器支架/载体出现在北美车辆福特F-150上。2004年,宝马推出了复合镁/铝硅I-6曲轴箱。
关于镁锻造产品,陶氏化学公司在20世纪20年代用片材和挤出成分生产示范性卡车。通用汽车公司为1952年的克尔维特制造了有限数量的镁盖罩。国际收割机公司在1955-1965年期间成功生产了6,300辆含有镁板和挤压件的轻型卡车。目前,唯一的汽车锻造产品是在2005年保时捷上使用的锻造车轮和内饰板。下表是近年来镁应用于汽车上的零部件。
在过去的20年里,汽车行业中镁用量每年以10-15%的速度增长,即用在美国普通汽车制造商戴姆勒-克莱斯勒公司,福特汽车公司和通用汽车(3,360磅)这些汽车上的镁范围在10-12磅。相交于260磅的塑料、280磅的铝和2,150磅钢/铸铁,这个含量十分的微小。那么为什么镁在汽车领域的用量如此之少呢?
欧洲和美国的汽车制造商有不同的镁使用标准。在欧盟,减重是为了提高燃油效率,并减少排放量。而美国汽车中使用Mg有时被用来解决CAFÉ(美国的油耗及排放评定标准)的要求。欧洲的OEM公司也在其昂贵的车辆中使用镁,通过减轻前部的重量(将重心移到尾部)来提高驾驶性能。现在业内公认车辆上使用更多的镁有四个主要的技术挑战:1、认为高压铸造(HPDC)成本太高,质量太差。2、一般腐蚀问题。 3、电偶腐蚀问题。4、将镁组件固定在铁结构上不是一个持久的过程。换句话说,推进镁在车辆上的应用要沿着这四大方向。
成本/质量问题:高压压铸(HPDC)是汽车镁零件的主要生产工艺。在镁的完全计算成本(即合金+模具+部件制造+防腐蚀+紧固+车辆安装/组装+修理)低于现有材料/部件之前,镁的用量不会发生大的变化。HPDC组件的质量变化也是车辆工程师面临的问题。
工程/制造方面的挑战:在应用中必须应对镁合金零件腐蚀的挑战。镁资源回收使用也是镁产业的主要挑战。
一般腐蚀问题:现代HPDC镁合金与低碳钢具有几乎相同的普通耐腐蚀性(CR),与含2%Fe和2-4%Cu的HPDC Al相比,性能要好得多。较旧的镁合金在车辆环境中迅速腐蚀,因为它们含有的铜,铁和镍杂质的含量高,因此耐腐蚀性也相应差。对于大多数应用,HPDC镁合金的CR是足够的,不需要任何保护性处理。 然而,在某些特定条件下(如海洋环境),需要表面保护。
凝固(相尺寸和浓度),孔隙率和材料质量的影响:富含杂质的相(即引起Mg腐蚀的相)和Mg17Al12β相(更耐腐蚀的高Al相)的尺寸和分布对腐蚀有很大的影响。缓慢的固化和热处理都会增加沉淀物的尺寸和形状,并可能增加孔隙率和其他瑕疵,从而降低镁铸件的CR。HPDCs冷却快,结构较细,夹杂物较小,对杂质的耐受性比低几个数量级的砂铸件要高。有了足够的铝,HPDC中的Mg17Al12相会呈现出连续的网络结构并可提供保护性氧化层。但在慢速凝固的铸件中,β相均匀分散并且不提供表面覆盖或保护。
电偶腐蚀是限制镁在车辆中使用的最紧迫的技术和经济问题之一。当与另一种金属电连接时,或镁浸入同一导电液体(电解液)中,就会产生电偶腐蚀。即当存在电化学电位差加上液体电解质时,电流可以从一个流向另一个。对于镁合金来说,这是一个严重的问题,必须应用设计上加以防范。在酸性水,含氯化物水或湿气凝结物的存在下,电偶腐蚀会变差; 去除金属连接或电解质也可消除腐蚀。
通过电解液的电流是通过离子流来完成的。其中一种金属溶解在电解质中以提供离子; 这被称为阳极。不溶解的金属是阴极。由于其在电位序列中的位置,对于几乎所有其他金属而言,Mg是阳极的。一般来说,电化学电位差越大,腐蚀越大;因此,镁铁对比镁铝更严重。裸金属接触就是这种情况。但情况更为复杂,有时在Mg部分和阴极上会形成保护膜,从而增加了电流的电阻并降低了腐蚀速率; 例如锡可被阴极极化以减少其他金属的侵蚀。
另一种形式的电化学腐蚀是由于异种金属小颗粒的表面污染,造成的严重点蚀。这可能发生在含有二硫化钼和碳的模具润滑剂的铸造,锻造,挤压,轧制和冲压过程中,从模具上转移的铁颗粒,或喷丸介质中存在的重金属。酸洗溶液如果含有重金属盐,也会造成问题。
电偶腐蚀最常见的来源是紧固件。最有效的补救措施是选择兼容的接合材料并减少阴极表面积。镁可以通过大多数金属加工行业常用的键合,机械紧固和焊接方法来连接。但是为了消除或者减少电偶腐蚀,这些所有工艺都必须进行优化。考虑到镁的反应性和与其他金属不同的材料特性;工艺选择要基于考虑材料类型(铸造或锻造,裸露或涂覆等),合金和要连接的材料,操作环境(温度,湿度,盐度等)设计等。
镁合金行业报告(五)
通过非HPDC制造扩大镁的应用
非HPDC工艺方法:对于生产大型高质量汽车应用铸件,砂基工艺在成本,表面外观、表面光洁度、壁厚和尺寸公差方面与HPDC相竞争没有优势。砂基工艺目前被应用于生产昂贵的,低体积,高合金的航空航天铸件。但是对于大批量的汽车生产,则需要低成本版本。由于模具成本降低,在应用于大批量/低成本的汽车生产之前,这种工艺件应使用更容易,更快地成型工艺。介于HPDC需要大型机器,大而昂贵的金属模具和昂贵的控制装置,以及高压熔融金属快速填充模具,对于小批量生产(比如2万个单位)来说,快速成型工艺的成本应该比HPDC低。
结构/性能控制:非HPDC工艺包括反重力/重力填充到半永久性砂模,重力/反重力/加压填充聚苯乙烯泡沫塑料模具和利用V型工艺。所有产品都以非常低(〜0)的温度梯度产生缓慢凝固的铸件。在没有晶粒细化的情况下,形成大的(〜5mm)不均匀的晶粒结构,其可能导致裂纹并由此降低产品的机械性能。HPDC铸件的热梯度非常高(〜104℃ / cm),冷冻速率也很高,而颗粒相应地小100-500倍。在砂铸件中,系统必须施加正温度梯度,例如使用高导热率的砂(钢粒,锆石等)或成形冷却器。此外,为了获得获得高机械性能所需的细粒结构,需要细化晶粒。低成本的晶粒细化剂可用于铝合金,但不适用于镁合金,特别是如果它们含有铝。此外,还需要开发不引入任何氧化物或潜在腐蚀/强度降低杂质的最合适的孕育剂引入方法(例如通过气体注入,模具涂覆,插入,模内接种等)。非HPDC铸件需要热处理来为汽车应用开发可行的机械性能产品。低成本程序,如流化床技术,对于以较低成本改进成本控制具有相当大的希望。
铸造充填:熔融镁非常活泼。必须开发砂芯/模具添加剂和涂层,以产生光滑的铸造表面; 不会与熔体发生反应; 并在凝固后落砂而不破裂铸件。高质量结构铝铸件需要填充模具而不产生氧化诱导的紊流; 镁也是必需的。机械/电动泵送系统可以提供受控/缓慢的填充而不产生紊流,因此不会产生夹杂物。但是,在熔融镁中获得长的泵寿命需要新的材料和设计。填充没有缺陷的超大型薄壁铸件可能需要多个浇注口,可以依次填充。
新技术:需要发明适合于汽车应用的新合金,并且可以使用上述的非HPDC技术进行加工。改善性能的新方法可能包括含有大颗粒和纳米颗粒,纤维和复合预制件的复合材料。必须考虑熔融Mg相容性的问题,因为Mg将与几乎所有的非金属反应形成尖晶石并潜在地腐蚀反应产物。
镁铸件行业的发展需要提高二级/回收镁金属的质量:目前在低浓度下经济地去除和定量检测非金属/气体包裹体的能力有限。所有加工过程都应确保所生产的镁铸件生产零排放,经生命周期分析证实。
金属加工技术
锻造技术为扩大镁在汽车行业的应用提供了重要的机会。冲压,挤压,锻造,制动/静液压成型,纺丝,拉伸成型,深拉伸,弯曲和超塑成型都是可能的。金属加工成本比HPDC更昂贵;然而,在所有领域,成本削减是可能的。而常规铸锭轧制的镁片比铝片要贵五倍,而新的连续铸造技术可能使价格降低至仅约为20%。
镁的许多科学/技术问题,包括开发新的低成本合金,需要解决镁与钢和铝基锻造材料竞争。与大多数压缩强度大于拉伸的金属不同,镁的压缩比拉伸弱两倍。但是镁也表现出强烈的优选结构取向,具有广泛的孪生和在受力方向上的性质变化。这两个问题都需要独特的设计来补偿由制造工艺产生的不对称性质。更重要的是,由于Mg晶体结构是六方密闭的,室温变形性比钢和Al低得多,直到温度达到230°C(450°F)才有足够的延展性形成复杂的形状。
板材生产和冲压工艺
在二十世纪三十年代,陶氏化学公司表明,薄板镁产品可用于生产轻型拖拉机拖车。到了1942年,差不多有300T /月。AM503板材在德国被用来制造飞机。战后,价格上涨和低成本/改进的铝合金基本上取代了镁板在这些领域的应用;然而,大量的数据是可用的。
低成本的片材生产
目前从铸锭生产镁片的加工方法比铝更昂贵。双辊铸造方法有很大的前景,可以使镁板成为更具成本竞争力和可行的汽车材料。目前正在中国,韩国,德国,挪威和澳大利亚进行研究和开发。板材和汽车冲压技术需要大量的开发,只要价格合理,汽车镁冲压件可以看到广泛的应用。
常规冲压
合金成分,铸造结构和热机械加工是汽车板材和冲压的重要变量。镁的六方密堆晶体结构需要较高的加工温度(225℃),而铝或钢可在室温附近进行冲压。超细晶粒连铸板材可以热成型(90-150℃),从而大大降低加工成本。补偿镁的独特属性的工具设计需要开发,如用于卷边,内/外连接和润滑剂/涂层的规则,以改善冲压,拉拔和卷边成形。
超塑成形(SPF)
SPF可以制备外壳形状,而不需要传像统冲压件那样,在制备过程中承受不利的冲压载荷,高温度下拉伸,撕裂和开裂的问题。SPF需要独特的晶粒结构,温度和成型/变形工艺的开发。
表面准备/保护
由于滚压和冲压加工,冲压片材的表面可能涂覆有潜在的有害颗粒,并且需要仔细清洁片材。这将产生需要保护的活动表面。还需要开发涂层以改善其耐磨性。这些可能包括双面,共轧,粘合塑料层,光泽/金刚石硬涂层,无铬转化涂层或其他化学钝化涂层。
挤压
镁挤压件的汽车应用取决于镁合金支撑部件承受的应力的能力。Mg似乎在单轴拉伸和弯曲应力应用中提供了重量减轻的潜力,在这种情况下薄壁和部件横截面可以相应地扩大。镁挤压的根本优势在于它比铸造零件具有更好的力学性能,断裂伸长率高达15%。大众研究人员指出,在动态轴向应力下,镁的能量吸收能力较低;动态横向和对角加载的差异较小。
锻造
锻件用于铸件性能变化太大或太弱的地方。由于高成本和有限的知识基础,锻造Mg部件只能应用在有限的汽车领域。高温锻造需要迫使金属进入模腔。由此产生的金属流动导致该部分沿着结晶学优选的方向,第二相粒子和晶粒轴应变方向排列。机械特性反映了这种不对称性,高于平行于流动方向,在横向低。锻造设计过程的一个重要部分是确保金属流动被引导到需要最大性能的地方。元件设计、锻造工艺、力学性能和应用负荷之间的强相互作用需要镁的发展。潜在的镁锻造应用包括转向节,控制臂和高强度车轮。
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